摘 要:镁合金压铸件在经过化学转化处理后,表面经常会有亮斑出现。分析认为造成亮斑的 主要原因是压铸件在压铸过程中由于模具表面存在热点使镁液冷却速度变慢,而在压铸件表面形 成了异常长大的先析出α相。由于先析出α相和共晶组织(α+β)的耐蚀性不同,因此在形成化学 转化膜过程中,形成了成分不同的化学转化膜,使表面呈现出亮斑。
0 引 言
由于镁合金具有相对较高的比强度和良好的铸 造性能,被广泛用于制作笔记本计算机及电子通讯 等产品的外壳,一般通过压铸工艺来实现。但由于 镁合金的电极电位很低,耐蚀性差,压铸成型后需要 经过化学转化处理在其表面形成一层化学转化膜来 提高其耐蚀性。
化学转化处理包括脱脂、酸洗、表面调整、导电 化、磷化处理和烘干等工序,在前后工序之间均需经 过水洗。磷化处理溶液的主要成分为磷酸二氢钙, 当压铸件与含磷酸二氢盐的酸性溶液相接触时就会发生化学反应而在铸件表面生成稳定的不溶性的无 机化合物膜层———磷化膜,其形成步骤主要包括: (1)金属镁的腐蚀溶解;(2)磷酸的三级离解,形成 磷酸根;(3)金属离子和磷酸根结合,结晶沉积在铸 件表面,形成粘结牢固的磷化膜,这样最终形成化学 转化膜。
在实际生产中,压铸过程会使坯件产生各种外 观缺陷和内在缺陷,前者在压铸完成后可以通过目 测识别,但后者不易辨别,经常在化学转化处理后以 表面缺陷如亮斑的形式出现,影响了产品的质量,一 旦出现产品即告报废。另外,在化学转化处理前还 要经过研磨、表面修正和表面补土等多道程序,因此 亮斑缺陷在成品时出现造成了很大的浪费。作者针 对亮斑的形成原因进行了分析,并提出相应的对策, 以提高镁合金产品的成品率,降低成本。
1 试样制备与试验方法
压铸件原材料为AZ91D镁合金,其成分(质量分数/%)为:8.87Al, 0.69Zn, 0.22Mn, 0.02Si, 0.002 04Cu, 0.001 02Fe,余为镁。压铸件为笔记 本计算机内构件(图1),最大肉厚1.00 mm,采用热 室压铸法制造,压铸参数为:锁模力250 kN;射出速 度2.7 m/s;射出质量120 g;一个循环的时间25 s; 铸造压力24 MPa;喷嘴温度600℃ ;熔炉温度680 ℃ ;镁锭预热温度200℃ ;模具温度285℃。
对经过化学转化处理后出现亮斑的铸件,观察 发现其正反两面含有对称的亮斑。亮斑和正常的化 学转化膜存在明显的分界线(图1A处为正常化学 转化膜表面,B处为亮斑表面)。
截取图1A、B部分的表面和横截面,制成金相试 样,经研磨抛光后用体积分数为4%的硝酸酒精腐 蚀,用Nikon Eclipse-L150型光学显微镜观察组织;然 后用JSM-6700F型扫描电镜(SEM)观察亮斑,用电 子衍射仪(EDS)分析微观组织中不同相的组成。
2 试验结果
2.1 微观组织与相组成
由图2可见,亮斑基体组织的共同特征是存在 尺寸很大的先析出α相,此外,还包括细小的(α+β) 共晶组织。表面组织和横截面组织存在一明显的差 异,即前者的先析出α相上没有析出相,而后者有。 正常的化学转化膜处基体组织很均匀,由晶粒细小 的共晶组织组成。
由表1可见,先析出α相中铝含量最低,其次为 共晶组织中的α相(简称α相),其铝含量为7.60%, 接近合金中铝的含量8.87%,在β相中铝含量最高; 在α相中不含有锌,β相中锌的含量约为3.12%;横 截面的先析出α相中有β沉淀相析出。
2.2 化学转化膜表面分析
由图3可见,正常的化学转化膜比较均一,白色 部分和灰色区域分别对应共晶组织中的β相和α相。亮斑处组织中明显存在一不同于正常共晶组织的区 域,这一区域可能是由基体中存在的先析出α相在 化学转化处理过程中形成的。
由表2可见,在图3b中位置3处含有锌,而在 位置1和位置2处却不含锌。另外,1处的铝和镁 含量最低,但是磷和钙的含量较高。与表1相对照, 说明1处可能是先析出α相+不正常转化膜,2处 为α相+正常转化膜, 3处为β相+正常转化膜。
3 讨 论
3.1 压力对镁合金微观组织的影响
液态金属镁在压铸成型过程中,由于在高压下 凝固,将使Mg-Al平衡相图中的偏镁部分的共晶点 和最大熔点向右上方移动,因此提高了合金的熔点, 这样金属在凝固过程中就很容易发生过冷,使金属 液直接过冷到达伪共晶区而凝固,最后得到共晶组 织。同时,高压使液态金属或铸件结晶硬壳与型 腔紧密接触,可大大改善铸件与铸型间的热交换条 件,使得散热快、冷却速率大,因此镁合金薄壁铸件 的正常组织为均匀细小的共晶组织(α+β)。
但是在实际生产中,当型腔某些部位由于离型 剂喷涂或者模具中油管或进浇系统的错误设计常使 模具表面存在热点[3],使该部位金属液温度比其它 部位高很多。在压力一定的情况下,金属液温度越 高,越难达到形成伪共晶的过冷度,将使合金在凝 固过程中得到树枝状的先析出α相[4],最终的组织 为粗大的先析出α相+共晶(α+β)。另外热点的存 在还使铸型的散热能力下降,当散热速率足够小时, 液态合金的凝固成为平衡凝固。一方面,如上所述 先析出出粗大α相,另一方面,会从先析出α相中析 出少量β相,这已在试验中得到证实。
3.2 亮斑的形成过程及原因
亮斑是在化学转化处理过程中形成的。由于化 学转化膜的形成过程是化学腐蚀的过程,所以铸件 组织中不同相的差异将导致耐腐蚀性不同,因而形 成的化学转化膜在微观形貌上会存在不均匀性。
对镁合金耐蚀性的研究结果表明,镁合金 中不同组织的耐蚀性和其中的铝含量有很大关系。 镁铝合金的腐蚀电位是铝和锌含量的函数,增加材 料中铝含量,电极电位向阴极端移动;锌的存在也会 影响基体和析出相的腐蚀电位,提高合金的耐蚀性。
由前可知化学转化膜中白色部位的基体组织为 β相,出现异常化学转化膜的基体组织为先析出α相, 在正常化学转化膜中灰色部分的基体组织为α相。
先析出α相铝含量最少,耐蚀性最差,导致在形 成磷化膜的过程中,先析出α相中镁的消耗最多,同 时其表面发生离解所得到的PO3 -4也最多,因此最 终在其表面形成的化学转化膜中镁含量最少,而磷 和钙的含量最高。共晶组织表面形成的化学转化膜 成分均一,同时由于晶粒细小,因此其形貌在宏观上 是均一的。由于先析出α相与共晶相处形成的化学 转化膜在成分上的明显差异,导致了宏观上形貌的 差异,使得在先析出α相上形成亮斑。在α相中铝 以固溶体的形式存在,而在β相中,铝以化合物的形 式出现,导致不同相在磷化处理过程中镁和铝的 消耗量不同,同时由于β相中锌的存在,使共晶组织 中α相与β相上所形成的化学转化膜在微观上形貌 存在差异。
在先析出α相上形成的化学转化膜的裂纹是因 为在化学转化处理过程的最后阶段需要烘干,由于 水分不存在,导致化学转化膜发生收缩,使其表面产 生裂纹。共晶组织上形成的膜也存在裂纹,但是裂 纹尺寸要小得多。由于先析出α相在形成化学转化 膜的过程中腐蚀最快,因此形成的转化膜也最厚,收 缩变形也最多,使其形成的膜的裂纹最明显。因此 在先析出α相上所形成的化学转化膜在宏观上表现 为亮斑,而在微观上表现为表面上的明显裂纹。
由此可知,亮斑的形成主要是在压铸过程中由 于模具表面温度不一致,使得铸件表面存在异常粗 大的先析出α相所致。亮斑的消除需要使铸件表面 组织均一,而获得组织均一的压铸件最主要的条件 是模具表面温度一致。经生产实际验证,发现加强 模具温度管控后,如采取定时测量模面不同位置的温度,从而调整离型剂的喷涂方向及喷涂量可有效 消除模具表面温度的不均匀,使亮斑在化学转化处 理过程中出现的几率大幅度降低。
4 结 论
亮斑的存在是由于先析出α相和共晶组织在化 学转化处理过程中所得的化学转化膜存在差异所 致。消除亮斑的办法是杜绝模具表面存在热点,使 模具表面在成型过程中温度趋于一致。